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El estado gaseoso de la materia es fácil de recordar porque las partículas de gas no tienen forma ni volumen fijos y, debido al espacio vacío que existe entre ellas, los gases pueden moverse aleatoriamente por el recipiente.
- Este artículo trata de los gases reales.
- En primer lugar, definiremos los gases reales.
- Después pasaremos a la ley de los gases reales y a la ecuación de van der Waals.
- Por último, aplicaremos la fórmula de los gases reales para resolver problemas.
Gases ideales
La teoría cinética molecular es una teoría que hace suposiciones sobre el comportamiento de los gases. Los gases que se comportan de la misma manera que se establece en esta teoría se denominan gases ideales.
Los puntos principales que la teoría cinética molecular establece sobre el comportamiento de los gases ideales son:
- Las partículas de los gases están en constante movimiento aleatorio.
- Las moléculas de los gases tienen energía cinética.
- Las colisiones entre las moléculas de los gases son elásticas : los gases no pierden ni transfieren energía durante las colisiones.
- El volumen de los gases es despreciable debido a la enorme cantidad de espacio vacío entre las partículas de gas.
- Las partículas de gas no tienen fuerzas de atracción o repulsión entre moléculas vecinas.
A alta temperatura y baja presión, los gases tienden a comportarse como gases ideales porque la alta temperatura hace que las fuerzas intermoleculares sean insignificantes. Sin embargo, ningún gas se comporta exactamente como cabría esperar que se comportara un gas ideal. Los gases ideales son hipotéticos y ¡no forman parte de la vida real!
Antes de adentrarte en el interesante mundo de los gases reales, es conveniente que conozcas bien la "Ley de los gases ideales"; si estás preparado, podemos seguir adelante; si no, ¡leelo primero!
¿Cuál es la definición de un gas real?
A alta presión y baja temperatura, los gases dejan de considerarse gases ideales. En su lugar, se denominan gases reales.
Los gasesreales (también conocidos como gases no ideales) son gases que no siguen la teoría cinética molecular, por lo que se desvían de ser un gas ideal.
Los factores que hacen que sean gases reales en lugar de gases ideales son:
- Los gases reales ocupan cierto volumen.
- Los gases reales tienen algunas fuerzas intermoleculares (atractivas) presentes.
Ejemplos de gases ideales son los gases nobles (grupo 18 de la tabla periódica), las moléculas diatómicas como H2, O2, Cl2, y las moléculas poliatómicas como NH3,CO2 y vapor de agua. En realidad, todos los gases en los que puedas pensar son gases reales, excepto los gases ideales teóricos.
¿En qué condiciones un gas real se comportaría estrechamente según la teoría cinética molecular de los gases ?
Un gas real se comportaría estrechamente como un gas ideal cuando la presión es baja y la temperatura es alta.
Desviación de los gases ideales
Los gases se desvían del comportamiento de los gases ideales cuando están a bajas temperaturas y altas presiones. A altas presiones, las partículas del gas se acercan entre sí. Al aumentar la presión, disminuye el volumen. Cuando los gases tienen bajas temperaturas, su energía cinética es baja, ya que la temperatura y la energía cinética son directamente proporcionales entre sí. Esta baja temperatura hace que las fuerzas de atracción puedan interactuar con las moléculas del gas debido a su menor velocidad. La baja temperatura también hace que el gas sea más compresible.
¿Cuáles son las dos propiedades que hacen que los gases reales no se comporten de forma ideal?
Los gases ideales no ocupan volumen y no tienen fuerzas de atracción/repulsión entre moléculas vecinas. Los gases reales tienen un volumen finito y fuerzas intermoleculares de atracción entre las moléculas del gas.
Hay dos propiedades que se utilizan para medir cuánto se desvía un gas de la ley de los gases ideales. Una es la fugacidad y la otra el factor de compresibilidad. La fugacidad funciona como la actividad de los gases y es difícil encontrar valores para ella. Sin embargo, el factor de compresibilidad (Z) se utiliza a menudo en aplicaciones industriales y puedes obtener fácilmente valores medidos para él. He aquí una ecuación para ello
$$Z=\frac{R\cdot T}{p\cdot V}$$
Ahora bien, si piensas en esto, Z se parece sospechosamente a n para los gases ideales, ¿verdad? Pues ésta es la idea, si Z = 1, se trata de un gas ideal, y cuanto mayor sea la desviación, menos ideal es el gas. Puedes comprobar que, alrededor de la temperatura ambiente, la mayoría de los gases comunes se aproximan bastante a los gases ideales.
Por ejemplo, el factor de compresibilidad del hidrógeno a temperatura y presión estándar es de aproximadamente Z = 1,0006 o, en porcentaje, hay una diferencia del 0,06% entre el hidrógeno ideal y el real a esta temperatura y presión.
Ley de los gases reales
Johannes van der Waals, un profesor de física holandés, quiso adaptar la ley de los gases ideales a una ley que fuera adecuada para el comportamiento de los gases reales. Así, en 1873, van der Waals derivó la ley de los gases reales a partir de la ley de los gases ideales.
¿Cómo lo hizo exactamente Van der Waals? En primer lugar, examinó laecuación del gas ideal.
$$$P\cdot V=n\cdot R\cdot T$
Recuerda que
- La presión (P) está en Pascales (Pa)
- El volumen (V) está en Litros
- n es el número de moles de gas
- R es la constante universal de los gases
- La temperatura (T) es el Kelvin
Como los gases tienen volumen, hizo ajustes para corregir el volumen. Vio que el volumen real de los gases aumentaba al aumentar el número de moles de gas presentes. Van der Waals propuso que el volumen correcto fuera el volumen del gas menos el número de moles(n) de gas multiplicado por una constante b . Así, la fórmula para el volumen correcto:
$$=V-nb$$
También corrigió la presión para tener en cuenta las fuerzas de atracción, que son más fuertes a baja presión y mayor densidad. Van der Waals añadió una nueva constante a para ello. Cuanto mayor sea la constante a, mayores serán las fuerzas intermoleculares que mantienen unidas a las moléculas del gas. La fórmula de la presión corregida era igual a
$$P+\frac{an^{2}}{V^{2}}$$
Entonces Van der Walls tuvo que modificar la ecuación para tener en cuenta el volumen finito de las partículas de gas y la presencia de fuerzas intermoleculares. Así que ideó una fórmula para calcular el gas real, que denominó ecuación de van der Waals para gases reales.
$$[P+a(\frac{n}{V})^{2}]\cdot [V-bn]=n\cdot R\cdot T$$
La ecuación de Van der Waals es una ecuación que relaciona la presión, el volumen, la temperatura y la cantidad de gas en gases reales, teniendo en cuenta el volumen finito y la presencia de fuerzas intermoleculares.
Los valores de las constantes de Van de Waals a y b dependen del tipo de gas con el que estemos tratando:
Gas | Constante a ( ) | Constante b ( ) |
Helio (He) | 0.0341 | 0.0237 |
Neón (Ne) | 0.211 | 0.0171 |
Argón (Ar) | 1.35 | 0.0322 |
Hidrógeno (H2) | 0.244 | 0.0266 |
Nitrógeno (N2) | 1.39 | 0.0391 |
Oxígeno (O2) | 1.36 | 0.0318 |
Cloro (Cl2) | 6.49 | 0.0562 |
Dióxido de carbono (CO2) | 3.59 | 0.0428 |
Vapor de agua (H2O) | 5.46 | 0.0305 |
¿Cuál de los siguientes gases reales presenta las fuerzas intermoleculares más fuertes?
a) Ar
b) H2O
c) N2
d) O2
e) Cl2
Cuanto menor sea el valor de la constante a, más débiles serán las fuerzas intermoleculares que interactúan con las moléculas del gas circundante. Por tanto, el gas con la fuerza intermolecular más fuerte será el gas que tenga el valor más alto de la constante a . Así pues, la opción de respuesta correcta es E.
Cálculos con la ecuación de Van der Waals
Sabiendo que conocemos una fórmula para los gases reales (gases no ideales), podemos utilizarla para resolver los problemas que se te planteen durante el examen.
Ecuación de Van derWaals:
$$[P+a(\frac{n}{V})^{2}]\cdot [V-bn]=n\cdot R\cdot T$$
Tienes 0,750 moles de O2en 2.000 L a 25,0 °C. Utilizando la fórmula de Van der Waals, calcula la presión para el O2.
a = 1,36 atm-L2/mol2
b = 0,0318 átomo/mol
R = 0,0821 atm/mol-K
1. convierte 25 °C en Kelvin mediante la fórmula °K= °C + 273
$$^{o}K=25^{o}C+273$$
$$^{o}K=298K$$
2. Introduce todos los valores en la ecuación para resolver la presión (P).
$$P=\frac{n\cdot R\cdot T}{V-nb}-\frac{n^{2}a}{V^{2}}$$
$$P=\frac{(0.750)(0.821)(298)}{2.000-(0.750\cdot 0.0318)}-\frac{(0.750^{2})(1.36)}{(2.000)^{2}}$$
$$P=9,09atm$$
¿Y si la pregunta te pide que compares la presión de gases que se comportan como un gas ideal y un gas real? En este caso, tendríamos que hallar la respuesta para el gas utilizando tanto la ecuación del gas ideal como la ecuación de Van der Waals. Una regla general para comparar la presión y el volumen de los gases que se comportan de forma ideal o no ideal es
- La presión de un gas real (Preal) < Presión de un gas ideal (Pideal).
- El volumen de un gas real (Vreal) > Volumen de un gas ideal (Videal).
Utilizando la misma pregunta anterior, halla la presión del O2, suponiendo que se comporta como un gas ideal.
Podemos utilizar la fórmula de la ley de los gases ideales = para hallar la presión del O2.
$$P=\frac{n\cdot R\cdot T}{V}$$
$$P=\frac{0,750\cdot 0,0821\cdot 298}{2,000}$$
$$P=9,17atm$$
Gases reales - Puntos clave
- Un gas ideal es un gas que no tiene volumen molecular ni interacción entre moléculas.
- Los gases reales se desvían del comportamiento ideal a baja temperatura y alta presión.
- Los gases reales tienen un volumen definido y la presencia de interacciones intermoleculares entre moléculas de gas vecinas, mientras que los gases ideales no las tienen.
- La ecuación de los gases reales se denomina ecuación de Van der Waals.
- La fórmula de Van der Waals es
Referencias:
Moore, J. T., & Langley, R. (2021). Química AP. McGraw-Hill.
Zumdahl, S. S., Zumdahl, S. A., & DeCoste, D. J. (2016). Química. Cengage Learning
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